O2+[PtF6]-Xenônio Xe. Gás
incolor, inodoro pertencente ao grupo dos gases nobres da Tabela Periódica.
Z = 54; configuração eletrônica: [Kr]4d105s25p6;
MA = 131,30; d = 5,887g.L-1; PF = -111,9ºC; PE = -107,1ºC.
Está presente na atmosfera (0,00087%) e é extraído
por destilação do ar líquido. Tem nove isótopos
naturais com números de massa 124, 126, 128 a 132, 134 e 136. Também
são conhecidos sete isótopos radioativos. O elemento é
usado em lâmpadas fluorescentes. O xenônio líquido,
no estado supercrítico a altas temperaturas, é usado como
solvente para espectroscopia no infravermelho e em reações
químicas. O elemento foi descoberto em 1898 por Ramsey e Travers.
No início da década de 1960 Neil Bartlett estudou as propriedades
do hexafluoreto de platina, um agente oxidante extremamente poderoso capaz
de oxidar a molécula de O2. Ele isolou o produto da reação:
O2+[PtF6]-
Bartlett observou que a primeira energia de ionização do
O2, de 1180 kJ.mol-1 = 12,2 eV, é muito próxima
da primeira energia de ionização do Xe (1170 kJ.mol-1
= 12,1 eV). Além disso os tamanhos dos cátions O2+
e Xe+ são próximos e os valores calculados das
energias liberadas durante a formação das estruturas cristalinas
dos sais sólidos também são próximos. A semelhança
de tamanho permitiria que o Xe+ ocupasse o lugar do O2+
na estrutura do sólido.
Bartlett misturou xenônio e hexafluoreto de platina e obteve um sólido
que ele supôs ser Xe+[PtF6]-. Verificou
depois que havia obtido misturas de Xe[PtF6] + Xe[PtF6]2
, Xe[PtF6]x (1< x < 2), FXe+[PtF6]-
+ FXe+[Pt2F11]-. O composto
Xe+[PtF6]- só pode ser isolado
na presença de excesso de SF6 que atua como diluente.
Apesar das enormes dificuldades experimentais estas reações
ocorrem e foram bem caracterizadas, derrubando o mito da não reatividade
dos gases nobres.
O composto Xe+PtF6- foi, então,
o primeiro composto de gás nobre sintetizado. Vários outros
compostos de xenônio já são conhecidos como XeF2,
XeF4, XeSiF6, XeO2F2 e XeO3.
Também já foram isolados compostos contendo ligações
xenônio – carbono como [C6H5Xe][B(C6H5)3F]
que é estável em condições normais.